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络合铁脱硫催化剂
络合铁法脱硫技术是一种以络合铁为催化剂的湿式氧化脱除硫huà氢的方法,其特点是直接将气体中的H2S转变成元素S,吸收后气体中H2S的含量小于20ppm,是一种工艺简单、工作硫容高且环保无毒的新型脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端,liú磺回收率达到99.99%,净化后的尾气焚烧后烟气二氧化硫含量降低到20mg/Nm3,可满足不断提升的环保指标。
络合铁脱硫工艺为脱除硫huà氢提供了一种恒温、低成本的运行方法。其化学反应原理是利用空气中的氧气氧化气相中的硫huà氢,使硫huà氢被氧化为单质硫。其化学反应方程式如式(1):
H2S + 1/2O2→H2O + S(1)
络合铁脱硫催化剂利用水溶液中络合铁离子的氧化还原性,使含硫huàqīng气体与含络合铁催化剂的水溶液(简称络合铁吸收剂,下同)进行气液相接触反应。该气液相接触反应首先通过水溶液的偏碱性,在气液接触时通过酸碱化学吸收将原料气中的硫huà氢吸收进入水溶液;在水溶液中,利用高价络合铁离子的氧化性将硫huà氢氧化成单质硫,络合铁离子被还原为低价络合亚铁离子。络合铁离子水溶液的吸收氧化反应方程式(2)~(5)如下:
水溶液吸收H2S气体:
H2S(g) + H2O(L)H2S(L) + H2O(L)(2)
式中:(g)——气相,下同;
(L)——液相,下同
H2S电离:
H2S(L)H+ (L)+ HS-(L)(3)
高铁离子(Fe3+)氧化二价硫:
HS-(L)+ 2Fe3+(L)→2Fe2+(L) + H+(L) + S↓ (4)
吸收氧化总反应方程式(即方程式(2),(3),(4)叠加)
H2S(g) + 2Fe3+(L)→2H+(L) + S↓+ 2Fe2+(L)(5)
水溶液中络合亚铁离子*被氧气氧化,因此,将络合亚铁离子溶液直接与空气进行气液相接触反应,利用空气中的氧气将水溶液中的络合
亚铁离子氧化为络合铁离子。络合亚铁离子水溶液的再生还原反应方程式(6)~(8)如下:
络合亚铁离子水溶液吸收氧气:
1/2O2 (g) + H2O(L)→1/2O2 (L) + H2O(L)(6)
络合亚铁离子(Fe2+)再生反应:
1/2O2(L) + H2O(L) + 2Fe2+(L)→2OH-(L) + 2Fe3+(L)(7)
再生还原总反应方程式(即方程式(6),(7)叠加)
1/2O2(g) + H2O(L) + 2Fe2+(L)→2OH-(L) + 2Fe3+(L)(8)
在总反应中,络合铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中去,由于每一个单质硫的产生需要消耗两个铁原子,所以在反应过程中,至少提供两个铁原子。由此,铁离子是作为反应物。不过,在总反应中并不消耗铁离子,铁离子是作为硫huà氢和氧气反应的催化剂。由于这种双重功能,铁离子络合物一般被定义为催化剂。
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